甲醇是一種重要的有機化工原料,應用廣泛,可以用來生產甲醛、合成橡膠、甲胺、對苯二甲酸二甲脂、甲基丙烯酸甲脂、氯甲烷、醋酸、甲基叔丁基醚等一系列有機化工產品,而且還可以加入汽油摻燒或代替汽油作為動力燃料以及用來合成甲醇蛋白。隨著當今世界石油資源的日益減少和甲醇單位成本的降低,用甲醇作為新的石化原料來源已經成為一種趨勢。盡管目前全球甲醇生產能力相對過剩,并且不排除由于某種原因而引起甲醇市場的波動,但是對于有著豐富的煤、石油、天然氣資源的地區,除了研究開發新技術降低成本,還要不斷開拓甲醇應用領域,大力生產和發展甲醇下游產品,從而促進整個甲醇工業的發展。
1大力生產和發展甲醇下游產品
甲醇下游產品種類很多,結合市場需求,發展國內市場緊缺,特別是可以替代石油化工產品的甲醇下游產品,是未來大規模發展甲醇生產,提高市場競爭能力的重要方向。
1.1甲醛
甲醛是甲醇最重要的下游產品之一,也是最重要的基本有機化工原料之一。它最大的用途是生產酚醛樹脂、黏合劑及其它有機化學品。近年來,隨著我國經濟建設的迅速發展,甲醛產量每年以4.5%的速度增長,年需原料甲醇100萬噸以上。為滿足化工市場的需求,應大力開發以甲醇為原料的生產甲醛的新工藝,以滿足優質工程塑料(酚醛樹脂)和烏洛托品等合成的需要。
1.2甲酸甲酯
甲酸甲酯(MF)被譽為萬能的中間體,由它衍生出的化學品達幾十種。它是當前C1化學發展的熱點,目前國內外廣泛采用的大規模生產方法是甲醇羰基化法租甲醇脫氫法。甲醇羰基化法制甲酸甲酯成本僅為傳統酯化法的1/3。甲酸甲酯可用于生產甲酸、甲酰胺和其他精細化工產品,還可直接用作殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理劑和汽油添加劑,它的需求量將以每年10%的速度遞增。隨著環保要求的不斷提高,由甲醇、CO2和H2合成工藝甲酸甲酯值得關注。
1.3甲胺
甲胺是一種重要的脂肪胺,以液氨和甲醇為原料,在催化條件下,通過加壓精餾分離不同結構的系列產品(一甲胺、二甲胺、三甲胺),是基本的有機化工原料之一,目前全世界年生產能力為112萬噸,國內年生產能力為25萬噸,全球年消費量為165萬噸,年消費遞增率為12%。隨著我國DMF的迅速發展,也帶動了甲胺特別是二甲胺需求量的不斷增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化學工業、農藥、醫藥及涂料的中間體,有相當大的市場前景。比利時聯合化學公司開發的甲胺制造工藝辦甲醇和氨為原料,通過其開發的高性能催化劑可以制取任意比例的一甲胺、二甲胺和三甲胺;是全部采用計算機控制的一種無公害的連續生產工藝,該工藝總收率在96.5%以上,最終產品純度極高,催化劑壽命超過兩年。
1.4碳酸二甲酯
以甲醇氣相氧化羰基化法合成的碳酸二甲酯(DMC),是近年來受到國內外廣泛關注的環保型綠色產品。隨著全球環境保護及安全生產要求的日趨嚴格,硫酸二甲酯、光氣、氯甲酸甲脂、氯甲烷等化學品將在世界范圍內被淘汰,DMC化學結構中含有甲基、羧基和甲氧羰基,在化學合成反應中可以起到上述化學品的功能,僅代替上述產品的市場份額就相當可觀。而且DMC通過了非毒性化學品的注冊登記,為其在醫藥、光電子材料及其它應用領域打開了通道。中科院有機化學研究所開發出的新型甲醇液相氧化羰化合成DMC的工藝路線,包括新型共沸精細工藝,達到了國際先進水平,顯示出良好的工業化應用前景,不僅可以提高我國甲醇和氮肥行業的經濟效益,而且可以幫助帶動醫藥、農藥和特種行業的技術經濟進步,其應用前景十分廣闊。
1.5乙二醇
我國乙二醇的消費構成中約95%用于生產聚酯,5%用于生產防凍劑等方面。近年來,由于聚酯工業需求強勁,國內市場對乙二醇需求保持快速增長的勢頭。據統計,1995年,我國乙二醇的表觀消費量為65.7萬噸,目前已經達到508.8萬噸,已超過美國成為世界第一大乙二醇消費國。據預測,2008年我國聚酯產量將達到1730萬噸,按聚酯單耗0.34噸/噸計算,約需乙二醇588萬噸;2010年聚酯產量為1900萬噸,約需要乙二醇646萬噸。加上防凍液等5%的需求。預計2008年國內乙二醇總需求量約617萬噸,2010年約需要677萬噸。可以說,乙二醇是近兩年來市場表現最活躍的石化中間原料之一。未來幾年,我國乙二醇市場將成為國外產品競爭的大舞臺,但我國乙二醇生產水平與國外相比還有差距,能耗和物耗要比國外先進水平高,我們應采取措施使之達到國際先進水平,增強產品的競爭力。
乙二醇的工業生產方法有乙烯氧化生成環氧乙烷,環氧乙烷再水解生成乙二醇。開發甲醇食成乙二醇路線,可以實現以煤代油合成乙二醇,具有重要意義。甲醇制甲醛再轉化為乙二醇的路線,鑒于合成氣制甲醇技術和甲醇生產甲醛技術都已經非常成熟,因而該工藝很有開發前景。日本原于能研究所大阪放射化學研究室開發了一種在過氧化氫存在下,從甲醇光誘發選擇性合成乙二醇的方法,乙二醇產率隨紫外光照射時間增加而增加。過氧化氫被紫外線分解成羥基、羥基很快和甲醇反應形成羥甲基,羥甲基迅速聚合成乙二醇。
1.6甲基叔丁基醚
甲基叔丁基醚(MTBE)是甲醇下游產品中增長最快的一個品種,它是一種重要的高辛烷值汽油添加劑,曾被譽為第三代石油化學品。盡管最近一項研究表明;MTBE極易對土壤、地下水造成污染,且能致癌旭在第四代石油化學品未出現之前;它還是較為理想的汽油添加劑。隨著我國政府對環境保護的日益重視和汽油無鉛化的呼聲不斷高漲,為MTBE提供于廣泛的市場。據有關專家預測,今后幾年我國對MTBE的需求將會有更大的增長,生產MTBE所需甲醇將達到25萬噸/年左右。
2大力開發甲醇能源技術
2.1甲醇摻燒汽油和柴油
20世紀70年代出現的兩次石油危機及嚴格的環保要求,大大促進了甲醇車用燃料的開發,甲醇汽油是工種液態清潔燃料,在國際上早已經作為清潔汽車燃料使用。從熱值上講,甲醇含氧更高,與汽油混合燃燒充分,所以動力很足。國際上和國內目前正面臨著能源日益緊張、汽車日漸增多、油價持續上漲的難題。而它優越的燃料品質,進一步引起了人們的重視。經過多年的研究開發,我國在甲醇燃料的開發及應用已具有了一定的基礎:在汽油中摻入5%、15%,、25%和85%的甲醇及用純甲醇(100%)作為汽車燃料的試驗研究方面已經進行大量實質性工作,特別是低比例摻燒甲醇,汽車無需做任何改動,可直接摻入汽油中使用。2002年,我省就已在長安大學汽車學院開始了普通汽車試用甲醇汽油。目前,我省已制定了甲醇汽油的相關標準,并已經開始推廣使用。
2.2直接甲醇燃料電池
為適應全球性的能源可持續利用和環境保護的需要,燃料電池技術已經成為國際高技術研究開發的熱點。直接以甲醇為燃料,以甲醇和氧的電化學反應將化學能自發地轉變成電能的發電技術稱之為直接甲醇燃料電池(DMFC)。DMFC是一種綜合性能優良,操作簡便,具有廣泛應用前景的燃料電池。它的主要特點是甲醇不經過預處理可直接應用于陽極反應產生電流,同時生成水和二氧化碳,對環境無污染,為潔凈的電源;它的能量轉換率高,實際效率可達70%以上,即可提高燃料的利用率兩倍以上,是節能高效的發電技術。因具備高能源密度、高功率,零污染等特性,致使燃料電池成為近年來最被看好的替代能源供應技術主流。此外,因消費者對于可攜式電子產品之功能要求越來越多,又因傳統二次電池能提供的使用時數明顯不足,故直接甲醇燃料電池已成為近年來最被看好的未來電子用品的主流電源。
2.3甲醇生產二甲醚燃料
二甲醚(DME)除了在日用化工、制藥、農藥、染料、涂料等方面具有廣泛的用途外,它還具有方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體,易貯存等燃料性能。較好地解決了能源和污染的矛盾這一世界難題,被譽為“21世紀的綠色燃料”。在我國大力發展二甲醚燃料已經具備較成熟的條件,通過鍋爐改用二甲醚燃料或建設二甲醚為燃料的燃氣輪機,目前火力發電中供應越來越緊張的柴油和燃料油也可以考慮用二甲醚來代替。目前,甲醇、DME生產技術和規模使得DME作為燃料在經濟上是可行的,其發展前景廣闊。
3加快甲醇應用新技術的開發
3.1以甲醇為原料生產低碳烯烴(MTO/MTP)
甲醇制烯烴的MTO工藝和甲醇制丙烯的MTP工藝是目前重要的C1化工技術,是以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料,生產低碳烯烴的化工工藝技術,是以煤替代石油生產乙烯、丙烯等產品的核心技術。
著我國國民經濟的發展及對低碳烯烴需求的日漸攀升,作為乙烯生產原料的石腦油、輕柴油等原料資源,面臨著越來越嚴重的短缺局面。因此,加快甲醇制烯烴工藝的工業應用問題引起了各方面的重視。石油資源短缺已成為我國乙烯工業發展的主要瓶頸之一,國民經濟的持續健康發展要求我們必須依托自身的資源優勢發展石化基礎原料生產,國際油價的節節攀升使MTO/MTP項目的經濟性更具競爭力。年利用1萬噸甲醇制烯烴工業化試驗裝置于2004年8月初在陜西榆林能源化工基地開工建設,標志著我國最大也是惟一的MTO項目正式啟動,開辟了我國非石油資源生產低碳烯烴的煤化工新路線。甲醇制低碳烯烴(MTO/MTP)項目將成為眾多煤化工項目產業鏈中的重要一環。
3.2甲醇生長促進劑
國外研究實踐表明,用甲醇生長促進劑噴施在不同的農作物上,可以大量增產。另外噴施甲醇生長促進劑后,農作物還會保持枝葉鮮嫩、茁壯茂盛,即使是在炎熱的夏季也不會枯萎,可大量減少灌溉用水,有利于干旱地區農作物的生長,近幾年來,甲醇生長促進劑的肥效作用已經引起國內外專家的高度重視。甲醇的這一用途,可以大大緩解我國肥料的供求矛盾。
3.3甲醇蛋白
無論從甲醇下游產品開發,還是從飼料工業需求角度分析,甲醇蛋白都是十分重要且極具市場潛力和發展前景的產品。以甲醇為原料經微生物發酵生產的甲醇蛋白被稱為第二代單細胞蛋白。與天然蛋白相比,營養價值高,它的粗蛋白含量比魚粉和大豆高得多,而且含有豐富的氨基酸以及豐富的礦物質和維生素,可以代替魚粉、大豆、骨粉、肉類和脫脂奶粉。據中國農科院飼料研究所的有關專家分析,到2010年和2020年,我國蛋白質飼料需求量分別為0.6億噸和0.72億噸,而資源供給量僅為0.22億噸和0.24億噸,供需缺口分別為0.38億噸和0.48億噸。解決好我國蛋白質原料飼料的這一巨額缺口,是擺在我國飼料企業面前的巨大商機。如果到2010年10%的蛋白質缺口由甲醇蛋白頂替,則需求量為380萬噸。這個數字如果能夠實現,對甲醇工業的意義將十分重大。
4結束語
目前我國甲醇工業投資十分迅猛,因此,建立大型甲醇生產裝置,降低生產成本,大力開發甲醇下游產品,使之向多元化、系列化、精細化方向發展,參與國際競爭是十分必要的。我省豐富的煤炭、天然氣資源為甲醇的工業發展提供了良好的條件。因此,我們除了調整甲醇的生產結構和規模,還需大力發展甲醇下游產品的生產及應用,實現資源優勢向產品優勢的轉化,以促進甲醇工業的迅速發展和地區經濟的騰飛。